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          來源︰未知 佚名 2019-03-19 瀏覽次
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            氧化球團礦具有良好的機械強度和冶金性能,已成為高爐煉鐵不可或缺的優質爐料。然而,國內磁鐵精礦供應不足,使得許多國內鋼鐵廠開始使用進口赤鐵礦生產氧化球團。與磁鐵礦球團相比,赤鐵礦球團焙燒溫度高且區間窄(1300℃~1350℃),球團抗壓強度低,另外,酸性赤鐵礦球團冶金性能也較差。其中鏡鐵礦屬于一種重要的赤鐵礦,球團焙燒性能及冶金性能比普通赤鐵礦球團更差。

            研究者對如何使用赤鐵礦生產高強度氧化球團進行了大量研究。研究表明,赤鐵礦配加磁鐵礦制備氧化球團,可以有效降低預熱焙燒溫度,提高預熱焙燒球團抗壓強度;配加熔劑生產熔劑性赤鐵礦球團也是一條解決途徑。國內球團廠一般用赤鐵礦配加磁鐵礦生產高強度球團,但隨著赤鐵礦配比的提高,配加磁鐵礦所起到的效果被大大削弱。添加CaO熔劑生產熔劑性球團在較低溫度下即可獲得較高機械強度且還原性較好,但高溫軟熔性能較差,還原膨脹嚴重。而早期研究表明,球團中添加MgO可以降低還原膨脹率,改善高溫軟熔性能。目前,較為系統的研究堿度及MgO含量對鏡鐵礦球團強度及冶金性能的影響,尤其是堿度與MgO共同作用對球團冶金性能的影響方面的研究還鮮有報道,因此,本文研究堿度和MgO含量對鏡鐵礦球團強度及冶金性能的影響規律,對改善球團焙燒及強化高爐煉鐵具有較為重要的理論價值。

            原料性能及研究方法

            本試驗所用原料有巴西鏡鐵礦、膨潤土、石灰石和菱鎂礦。由于巴西鏡鐵礦、石灰石和菱鎂礦粒度較粗,在實驗室分別用球磨機磨到球團生產所需粒度及比表面積。鏡鐵礦鐵品位高,脈石礦物及其他有害雜質少,為優質球團原料。石灰石和菱鎂礦SiO2含量低,其他有害雜質含量很少,為優質鈣鎂熔劑。試驗所用黏結劑為優質鈉基膨潤土,各項指標如下︰蒙脫石含量為92.76%,膨脹容為20mL/g,2h吸水率為342%,-0.074mm含量達到100%。

            試驗研究包括配料、混勻、生球制備、生球干燥、干球預熱焙燒及焙燒球團性能檢測等過程,成品球團礦SiO2含量通過添加細磨石英砂控制在3.0%∼3.1%,通過配加石灰石及菱鎂礦調節成品球團礦堿度和MgO含量,考察堿度和MgO含量變化對焙燒球團抗壓強度、還原度、還原膨脹、低溫還原粉化和高溫軟熔特性的影響。

            試驗結果及影響分析

            堿度和MgO含量對抗壓強度和孔隙率的影響。球團的抗壓強度是反映球團在轉運儲存過程及其在還原爐中所能承受壓力大小的重要指標,大型高爐要求球團的抗壓強度在2500牛/個以上。自然MgO含量下,球團抗壓強度先隨堿度的提高而增加,堿度增至0.2時,球團抗壓強度就從自然堿度的2400牛/個增至3500牛/個;當堿度達到0.4以後,球團抗壓強度不再增加。這是由于堿度提高CaO與Fe2O3和SiO2的鐵酸鈣和 酸鈣等黏結相,適當液相有利于赤鐵礦再結晶,但過多液相不利于球團抗壓強度的提高。自然堿度下,球團的抗壓強度隨MgO含量的增加而降低,這是因為菱鎂礦在球團預熱焙燒時分解,增加了球團孔隙率。堿度和MgO共同作用時,相同MgO含量下,堿度對焙燒球團抗壓強度的影響規律與自然MgO含量下堿度對球團抗壓強度的影響規律基本一致,即球團的抗壓強度先隨堿度的提高而增加,堿度達到一定值後球團抗壓強度不再有明顯增加;相同堿度下,球團抗壓強度隨MgO含量的增加而降低,這是由于MgO含量增加,球團孔隙率隨之增加,同時MgO進入渣相提高了脈石礦物的熔點,對液相的生成有一定阻礙作用。試驗結果表明,當堿度在0.2以上時,不同堿度和MgO含量的鏡鐵礦球團抗壓強度均可達到2500牛/個以上。

            隨著熔劑用量的增加,熔劑在預熱焙燒時分解所留下的孔隙也隨之增多,配加熔劑不僅對球團礦化學成分以及礦物組成產生影響,同時也對球團結構及孔隙率產生影響,從而對球團抗壓強度及冶金性能產生一定影響。

            堿度和MgO含量對還原度的影響。還原度(RI)是評估鐵礦在高爐還原區溫度氣氛條件下,氧從鐵礦石脫除的趨勢及難易程度的重要指標。影響鐵礦還原度的因素有粒度、孔隙率、礦物組成及結構、脈石礦物成分等。自然堿度、自然MgO含量的酸性球團還原度較低,只有62.22%,隨著MgO含量的提高,還原度提高,當MgO含量為3.0%時,球團還原度可以達到68%;在自然MgO含量下,提高堿度,鏡鐵礦球團還原度有較大提高,堿度提高至1.2時,球團還原度升至72.82%。這是由于石灰石的加入增加了球團的孔隙率,同時,CaO與Fe2O3反應生成易于還原的鐵酸鈣。堿度和MgO共同作用時,相同堿度下,鏡鐵礦球團還原度隨MgO含量的增加而提高;相同MgO含量下,還原度隨堿度的提高而升高。當堿度達到1.2、MgO含量增加到3.0%時,球團還原度高達76.94%。這是因為菱鎂礦在球團預熱焙燒時同樣使球團孔隙率增加,而且MgO可以提高渣相及浮氏體熔點,使其在還原過程中不易發生熔化,使球團孔隙不被熔融物充填而保持較高孔隙率,這有利于氣體擴散。

            堿度和MgO含量對還原膨脹的影響。自然MgO含量下,鏡鐵礦球團還原膨脹率先增大後減。 畽仍.4∼0.6達到最大值,其最大值高達32%。這是由于配加到球團中的CaO除少部分與Fe2O3反應生產鐵酸鈣,絕大部分進入渣相,未還原時,渣相以CaO-SiO2二元體系為主。而堿度在0.4∼0.6時,即SiO2在渣相中的含量在62.5%∼70%,正是偏 酸鈣(CaOSiO2)與SiO2的二元共晶點組成所在區間,其低溫共熔點為1436℃,但是在還原條件下,此渣相由于FeO的加入則成為CaO-SiO2-FeO三元渣系,在此渣系中CaO和SiO2比例保持不變,渣相熔點隨著FeO含量增多急劇下降,在純三元渣系中最低可降到1093℃,而低熔點渣相恰恰會惡化球團還原膨脹。自然堿度下,球團還原膨脹率隨MgO含量的增加略有降低,但不明顯。這是由于自然堿度和自然MgO的球團渣相中SiO2含量在90%時熔點高達1700℃,而MgO的加入,渣相以MgO-SiO2二元體系為主,但其低溫共熔點溫度也有1543℃。在堿度和MgO共同作用時,相同MgO含量下,堿度對球團還原膨脹率的影響規律基本與自然MgO含量一致。而MgO加入時,由于MgO溶入浮氏體中從而提高浮氏體熔點,同時,MgO在渣相中同樣提高渣相熔點。因此,在相同堿度下,增加MgO含量可以降低還原膨脹。

            氧化球團中赤鐵礦還原向磁鐵礦及浮氏體轉變時會產生體積膨脹,這種膨脹主要是赤鐵礦還原成磁鐵礦時晶體結構的變化導致。球團還原膨脹率大小與脈石成分及渣相承受赤鐵礦顆粒還原時產生應力的能力有關。高熔點渣相在還原過程中,不易發生熔化,保持較高強度可以有效限制球團的還原膨脹率,而低熔點渣相會惡化球團還原膨脹。

            球團還原膨脹率在20%以下屬于正常膨脹範圍,鏡鐵礦球團堿度需控制在小于0.2或大于等于1.0的範圍內。然而,通常工業生產中球團還原膨脹率要求控制在15%以下。對含3.0%~3.1%SiO2的自然堿度鏡鐵礦球團,其還原膨脹率低于15%,且還原度僅為62.2%,通過提高堿度的方式改善其還原度時,需要將堿度提高至1.0和MgO含量提高到3.0%,或將堿度提高至1.2和MgO含量≥1.0%時,才能使其還原膨脹率低于15%。

            堿度和MgO含量對低溫還原粉化的影響。低溫還原粉化(RDI)反映球團在高爐或直接還原豎爐上部400℃∼600℃溫度區間還原時產生粉末的趨勢。低溫還原粉化產生的主要原因是赤鐵礦還原成磁鐵礦時晶體結構轉換所產生的體積膨脹及晶格畸變。球團預熱焙燒時形成的黏結方式主要有3種︰鐵氧化物再結晶、 酸鹽黏結和鐵酸鹽黏結。其中,赤鐵礦再結晶黏結最為普遍也是強度最高的,但是赤鐵礦在還原條件下卻是極不穩定的,而 酸鹽黏結相在赤鐵礦還原成磁鐵礦時卻可以保持不變。因此,可以通過添加熔劑的方式增加這種分布均勻且在低溫還原條件下保持穩定的黏結相,以降低鏡鐵礦球團低溫還原粉化。

            自然堿度和自然MgO含量的球團由于其主要為赤鐵礦固相擴散固結, 酸鹽黏結相較少,因此,在低溫還原時產生較多粉末,其RDI-3.15mm值高達12.75%。自然MgO含量下,堿度提高至0.2,球團低溫還原粉化率RDI-3.15mm值迅速降低至0.52%;堿度繼續提高,RDI-3.15mm值基本維持在0.5%左右。這是由于CaO的加入,使得球團在預熱焙燒時可以形成較多的低溫還原時穩定存在的 酸鹽液相,從而達到降低球團低溫還原粉化的目的。自然堿度下,增加MgO含量,球團低溫還原粉化率RDI-3.15mm值均降至3.0%以下。當堿度和MgO共同作用時,球團低溫還原粉化RDI-3.15mm值均較低,RDI-3.15mm隨堿度的提高而降低,隨MgO含量的提高略有升高,這是由于MgO有阻礙液相 酸鹽形成的作用。

            堿度和MgO含量對軟熔特性的影響。球團的熔融特性可以反映球團在高爐下部軟化熔融區的形成及其在軟熔區的性能,爐料軟熔特性對高爐操作有較大影響。球團軟化溫度低,軟熔區間寬,高爐下部軟熔區透氣性就會變差,這不利于還原氣體與爐料對流,嚴重影響還原過程的進行。自然堿度、自然MgO含量的酸性球團在1009℃即開始軟化,滴落溫度為1272℃。自然MgO含量下,堿度提高至1.2,球團軟化溫度提高至1034℃,軟化區間及軟化區間都變窄一些,滴落溫度也提高至1299℃。堿度1.2時,提高MgO含量可以提高軟化開始溫度和滴落溫度,MgO含量1.0%時,球團軟化溫度升至1072℃,滴落溫度達到1319℃,MgO含量繼續增加,球團軟化溫度不再增加,滴落溫度有所提高。球團軟熔特性主要受還原時產生的浮氏體及渣相等低熔點液相影響。酸性球團所表現出的較差的高溫軟熔特性,主要原因在于還原過程中富含FeO的橄欖石渣相熔點較低,而加入MgO可以提高渣相熔點,還原過程中MgO與浮氏體形成高熔點的固溶體也會起到改善球團高溫軟熔特性的作用。

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